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市場(chǎng)前景廣闊的無機(jī)阻燃劑——?dú)溲趸V

 二維碼 1904
發(fā)表時(shí)間:2019-04-04 13:55來源:金戈新材料

  近半個(gè)世紀(jì)以來,人工合成聚合材料的產(chǎn)量呈現(xiàn)前所未有的指數(shù)增長(zhǎng)趨勢(shì)。聚合材料(如聚乙烯等塑料、橡膠、纖維和涂料等)發(fā)展十分迅速,幾乎滲入到國(guó)民經(jīng)濟(jì)的每一個(gè)部分。聚合材料易燃的特性限制了其工業(yè)應(yīng)用,也為生產(chǎn)生活帶來了危險(xiǎn),據(jù)美國(guó)的統(tǒng)計(jì)數(shù)字顯示,美國(guó)平均發(fā)生火災(zāi)的頻率為每 17s 一次,由此引發(fā)的損失無法估量,而阻燃劑的使用就成為聚合材料工業(yè)應(yīng)用的必然趨勢(shì)。據(jù)統(tǒng)計(jì),當(dāng)前阻燃劑已經(jīng)成為聚合材料的第二大助劑,全球年生產(chǎn)量大約在 15 萬噸~17 萬噸之間,年消費(fèi)量則達(dá)到 20 萬噸左右。


  阻燃劑是能夠阻礙火焰燃燒的物質(zhì)。


  一般有兩種分類方法:

  一是按照所含阻燃元素可分為有機(jī)和無機(jī)阻燃劑;

  二是按照阻燃劑與聚合材料的關(guān)系可分為添加型和反應(yīng)性阻燃劑。


  隨著人們安全、環(huán)保、健康意識(shí)的日益增強(qiáng),世界各國(guó)目前已經(jīng)把環(huán)保型阻燃劑作為研究開發(fā)和應(yīng)用的重點(diǎn),而無機(jī)阻燃劑是使用最多的一類環(huán)保型阻燃劑,目前上工業(yè)應(yīng)用的產(chǎn)品主要包括鋁、鎂和鉬等金屬的氫氧化物,磷酸銨類和硼酸等。而氫氧化鎂作為無鹵、低煙、無毒的環(huán)保型阻燃劑日益引起人們的關(guān)注。


  氫氧化鎂屬于添加型無機(jī)阻燃劑,具有阻燃、消煙和填充三種功效,同時(shí)賦予材料無毒性和無腐蝕性的特點(diǎn)。且在生產(chǎn)、使用和廢棄物產(chǎn)生的過程中均無有害物質(zhì)排放,對(duì)環(huán)境不造成污染。更重要的是氫氧化鎂原料豐富、易得,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng)。海水資源中含有大量的鎂鹽,同時(shí)在我國(guó)蘊(yùn)藏著豐富的鎂礦如菱鎂礦、白云石和水鎂石等。


  其阻燃機(jī)理及優(yōu)勢(shì)如下:

      Mg(OH)2分解溫度為 340℃~490℃,490℃分解完全。其受熱分解產(chǎn)生水,同時(shí)吸收大量熱量。吸熱總量為44.8KJ·mol-1,具有良好的阻燃和消煙效果。反應(yīng)式如下:


  其阻燃機(jī)理為:氫氧化鎂在一定的溫度(340℃<T<490℃)條件下,受熱分解成氧化鎂和水,同時(shí)吸收大量的熱,從而抑制了聚合物材料的溫度上升,延緩其熱分解并降低了燃燒速度產(chǎn)生的氧化鎂覆蓋于聚合物表面,起到了一定的隔熱作用;釋放出的水汽沖淡了表面氧氣的濃度,使表面燃燒較難進(jìn)行另外,氫氧化鎂有利于形成表面炭化層,阻止了熱量和氧氣的進(jìn)入。


      1、“冷卻技術(shù)”

  氫氧化鎂阻燃劑受熱分解時(shí)會(huì)釋放水分,吸收熱量,降低聚合材料表面火焰的實(shí)際溫度,從而減緩聚合物降解為低分子的速度。而且均勻釋放出的水汽可以沖淡材料表面氧氣的濃度,使材料表面的燃燒無法繼續(xù)進(jìn)行。


      2、促進(jìn)不可燃化合物的產(chǎn)生

  高溫下阻燃劑與可燃反應(yīng)物反應(yīng)可產(chǎn)生炭,炭層不僅可以隔絕空氣,還能夠避免可燃物的熱分解,與此同時(shí)超細(xì)化的納米氫氧化鎂顆??梢猿浞址稚⒃谔炕瘜又衅鹬羌艿淖饔?,使生成的炭化層具有較好的剛性與強(qiáng)度,從而抵御火災(zāi)煙氣流動(dòng)產(chǎn)生的氣流。均勻分散的氫氧化鎂阻燃劑在高溫下與聚合材料會(huì)發(fā)生反應(yīng),分解出二氧化碳等不燃性氣體,通過隔絕空氣以達(dá)到滅火的效果。


      3、高效抑煙作用

      NBS煙箱表明氫氧化鎂的添加量達(dá)9%時(shí)就有明顯的抑煙效果,其最大煙密度由2556降至375。


      4、隔斷熱傳導(dǎo)和熱輻射

  經(jīng)研究表明,添加Mg(OH)2阻燃劑的聚合材料可以承受更高的加工溫度,除燃燒階段除自身進(jìn)行脫水反應(yīng)外,還能促進(jìn)聚合物的成炭作用,形成保護(hù)層,發(fā)揮比較好的阻燃效果的同時(shí)能夠在可燃物表面生成耐火性較好的均勻分布的金屬氧化物,可與其他炭化物共同形成一道致密的阻燃屏障,減小燒蝕速率,同時(shí)降低分解產(chǎn)物的質(zhì)量損失速率,防止火焰的進(jìn)一步蔓延。


      5、納米填充降低高聚物的濃度

  填充納米級(jí)超細(xì)氫氧化鎂阻燃劑的聚合材料,可以均勻地降低可燃性高聚物的濃度,從而減小可燃物的濃度,使其阻燃性能較佳。


  其作為阻燃劑的要求如下:

  普通氫氧化鎂一般為無定形,比表面積大,極性很強(qiáng),晶粒容易二次聚集,要達(dá)到一定的阻燃效果,添加量需在50%以上,填充量大,其在樹脂中的分散性不好,容易使得材料機(jī)械強(qiáng)度明顯下降,特別是沖擊強(qiáng)度,對(duì)材料的性能影響很大。所以氫氧化鎂用作阻燃劑時(shí),必須經(jīng)過特殊制備工藝處理和表面改性,良好的氫氧化鎂阻燃劑一般需要具備下列性能:


      1、晶形為片狀或纖維形

  這樣能夠與聚合物很好地相容,不會(huì)對(duì)材料機(jī)械性能影響太大,甚至可以起到補(bǔ)強(qiáng)增韌作用。


      2、純度高

  氫氧化鎂的純度越高,其阻燃性能就越好。


      3、粒度小、分布均勻

  實(shí)踐證明納米氫氧化鎂作為阻燃劑填充到材料中時(shí),各方面性能包括阻燃、消煙效果和機(jī)械性能都比微米氫氧化鎂優(yōu)越。


  注:阻燃技術(shù)的改進(jìn)

  超細(xì)化:無鹵阻燃劑,特別是無機(jī)添加型阻燃劑,其粒度越細(xì),受熱分解速度越快,阻燃效果越好,并且與聚合物的相同性和分散性越好,聚合材料的機(jī)械強(qiáng)度和表面質(zhì)量也會(huì)得到改善。


      4、表面極性低

  普通氫氧化鎂正是由于表面極性高、內(nèi)應(yīng)力大,作為阻燃劑填充到材料中時(shí)影響了材料的機(jī)械性能,當(dāng)表面極性低時(shí),顆粒積聚成團(tuán)性能降低,在材料中分散性和相容性增加,對(duì)機(jī)械性能影響減少。

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