國(guó)內(nèi)環(huán)保型阻燃劑發(fā)展現(xiàn)狀

　　隨著全球安全環(huán)保意識(shí)的日益加強(qiáng)，人們對(duì)防火安全及制品阻燃的要求越來(lái)越高，無(wú)鹵、低煙、低毒的環(huán)保型阻燃劑已成為人們追求的目標(biāo)。

　　目前國(guó)內(nèi)塑料改性用阻燃劑近80%為含鹵阻燃劑，其中以多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯類物質(zhì)為代表，溴系阻燃劑效率高、用量少，對(duì)材料的性能影響小，且價(jià)格適中。和其它類型的阻燃劑相比，其效能/價(jià)格比更具有優(yōu)越性，我國(guó)供出口電子電氣類產(chǎn)品中70％～80％都用此類阻燃劑。但溴-銻阻燃體系在熱裂解及燃燒時(shí)會(huì)生成大量的煙塵及腐蝕性氣體，而且近年歐盟一些國(guó)家認(rèn)為溴系阻燃劑燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生有毒致癌的多溴代苯并惡瑛（pbdd）和多溴代二苯并呋喃（pbdf），2003年2月，歐盟出臺(tái)了rohs和weee兩個(gè)禁令，其中rohs是限制有害物質(zhì)的禁令(the restriction ofhazrdous substances directive)，它規(guī)定自2006年1月1日起，在歐盟國(guó)家銷售的所有電子電氣設(shè)備，不能含有多溴聯(lián)苯及多溴二苯醚。

常用環(huán)保型阻燃劑

　　一、環(huán)保型溴系阻燃劑

      1、十溴二苯乙烷8010

      8010不屬于多溴二苯醚，在燃燒中不可能產(chǎn)生pbdd或pbdf；8010的相對(duì)分子量為971；溴含量82%，和dbdpo含溴量相當(dāng)（83%），因此阻燃性能基本一致；初熔點(diǎn)345℃，熱穩(wěn)定性較dbdpo（305℃）高；它的耐光性以及不易滲析的特點(diǎn)都優(yōu)于dbdpo，可貴的是其阻燃的塑料可以回收使用，這是許多溴系阻燃劑所不具備的特點(diǎn)。8010工業(yè)品為平均粒度3μm、自由流動(dòng)、微顆?；陌咨Y(jié)晶粉末，在塑料改性中容易分散，塑料制品顏色自由。而且工業(yè)化成本和dbdpo相當(dāng)，是dbdpo理想的替代品。

　　作為添加型溴系阻燃劑，8010在使用過(guò)程也需要和銻化物配合使用，配合比例和dbdpo/銻化物比例相同；和dbdpo相比，8010更適用于高溫高粘特性的工程塑料。

     2、溴化環(huán)氧樹脂

　　阻燃劑用溴化環(huán)氧樹脂又稱為四溴雙酚a環(huán)氧樹脂齊聚物，溴含量可達(dá)50%，分子量在1000~45000之間，分為ep型和ec型；ep型和ec型相比，前者的耐光性較好，但溴含量較低，而后者阻燃的abs和hips具有較好的抗沖強(qiáng)度。商業(yè)品溴化環(huán)氧樹脂是乳黃色半透名晶片和白色粉末的混合物，國(guó)產(chǎn)溴化環(huán)氧樹脂有刺激性氣味，而以色列死海溴產(chǎn)品則無(wú)氣味。溴化環(huán)氧樹脂具有令人滿意的熔體流速和較高的阻燃效率，優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，且能賦予阻燃基材良好的機(jī)械性能，產(chǎn)品不起霜。

　　低相分子量溴化環(huán)氧樹脂適用于阻燃abs和hips，高相分子量者適合于阻燃abs/pc合金和pc，pet，pbt等工程塑料。它在使用過(guò)程需要和銻化物配合使用。

     3、溴化聚苯乙烯

　　溴化聚苯乙烯的發(fā)展與溴化環(huán)氧樹脂相類似，也是近年發(fā)展較快的一個(gè)阻燃劑品種。溴化聚苯乙烯為白色或淡黃色粉末或顆粒，溴含量在60%左右。熱分解溫度大于310℃，具有分子量大，熱穩(wěn)定性好，在高聚物中分散性和混容性好，易于加工，不起霜等優(yōu)點(diǎn)。

　　溴化聚苯乙烯依據(jù)其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯，從命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通過(guò)對(duì)聚苯乙烯進(jìn)行溴化來(lái)完成的；聚溴化苯乙烯是通過(guò)將苯乙烯首先進(jìn)行烯鍵保護(hù)，然后進(jìn)行溴化，再將烯鍵恢復(fù)，合成溴化苯乙烯，再次進(jìn)行聚合完成的。從合成過(guò)程是否使用溶劑，又可以分為溶劑法和非溶劑法。由于溶劑法耗溴量少，所以人們通常采用溶劑法進(jìn)行合成。

　　溴化聚苯乙烯主要應(yīng)用在pa、pbt、pet等熱塑性樹脂中，使用過(guò)程需要和銻化物配合使用。阻燃聚酯時(shí)，添加量在13%（增強(qiáng)）～17%(非增強(qiáng))就可以賦于材料ul94v-o級(jí)（0.8mm），阻燃聚酰胺時(shí)，加量在21%就可以賦于材料ul94v-o級(jí)(0.8mm)。

　　二、磷系阻燃劑

      1、紅磷母粒

　　在非鹵阻燃劑中，紅磷是一種較好的阻燃劑，具有添加量少、用途廣泛等優(yōu)點(diǎn)。普通紅磷易吸潮，與高分子材料相容性差，特別容易引起自燃，不能實(shí)際使用。微膠囊化紅磷阻燃劑，降低了紅磷的活性，解決了相容性，紅磷含量在85%左右，但自燃問(wèn)題并沒(méi)有得到有效的解決，粉塵污染嚴(yán)重。

　　紅磷母粒是紅磷與氫氧化鋁、膨脹性石墨等無(wú)機(jī)阻燃劑復(fù)配使用、以基體樹脂為載體的暗紅色粒子，安全問(wèn)題得到了解決。它低煙、阻燃效率高；無(wú)粉塵污染，加工性能優(yōu)異；低密度、熱穩(wěn)定性好、制品物理性能下降少；加工過(guò)程中不起霜、不遷移、不腐蝕模具。特別是制品具有高耐漏電痕跡指數(shù)（cti），在電子電器應(yīng)用上優(yōu)勢(shì)明顯。.

　　紅磷母粒的主要缺點(diǎn)是色調(diào)問(wèn)題，除了暗紅和黑色外，無(wú)法賦予制品更多的顏色選擇。

　　紅磷母粒用于通用塑料、橡膠、聚乙烯、聚丙烯等缺少氧元素的材料的阻燃，與氫氧化鎂、氫氧化鋁復(fù)配使用；用于pet、pc、pbt、pa等富含氧元素的材料的阻燃，可單獨(dú)使用；在加工過(guò)程中，為了達(dá)到紅磷的分散性，可復(fù)配一定量的分散劑。

      2、間苯二酚雙（二苯磷酸酯） reofos rdp

　　間苯二酚雙（二苯磷酸酯）是高分子量有機(jī)膦系阻燃劑，表觀為清澈液體；它磷含量高，磷含量為10.8%。具有高阻燃性，低添加量，對(duì)成品物性影響小的特點(diǎn)。它具有阻燃和增塑雙重功能，可使阻燃劑完全實(shí)現(xiàn)無(wú)鹵化、改善塑料成型中的流動(dòng)加工性能和降低燒蝕，改善熱老化性能，提高熱變形溫度，并可抑制燃燒后的殘余物。

　　使用時(shí)，間苯二酚雙（二苯磷酸酯）一般單獨(dú)使用，不需要和其它阻燃劑配合，主要用于一些高功能的苯乙烯系共聚物，如ppo/hips和pc/abs等。阻燃ppo/hips時(shí)，用量在11%左右，氧指數(shù)達(dá)到37%，ul94級(jí)別（1.6mm）達(dá)到v-o及級(jí)。阻燃pc/abs合金時(shí)，和pc/abs兩者的比例有關(guān)，用量一般在6％～10％之間。氧指數(shù)達(dá)到29%，ul94級(jí)別（1.6mm）達(dá)到v-o及級(jí)。