國內環(huán)保型阻燃劑發(fā)展現(xiàn)狀

　　隨著全球安全環(huán)保意識的日益加強，人們對防火安全及制品阻燃的要求越來越高，無鹵、低煙、低毒的環(huán)保型阻燃劑已成為人們追求的目標。

　　目前國內塑料改性用阻燃劑近80%為含鹵阻燃劑，其中以多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯類物質為代表，溴系阻燃劑效率高、用量少，對材料的性能影響小，且價格適中。和其它類型的阻燃劑相比，其效能/價格比更具有優(yōu)越性，我國供出口電子電氣類產品中70％～80％都用此類阻燃劑。但溴-銻阻燃體系在熱裂解及燃燒時會生成大量的煙塵及腐蝕性氣體，而且近年歐盟一些國家認為溴系阻燃劑燃燒時會產生有毒致癌的多溴代苯并惡瑛（pbdd）和多溴代二苯并呋喃（pbdf），2003年2月，歐盟出臺了rohs和weee兩個禁令，其中rohs是限制有害物質的禁令(the restriction ofhazrdous substances directive)，它規(guī)定自2006年1月1日起，在歐盟國家銷售的所有電子電氣設備，不能含有多溴聯(lián)苯及多溴二苯醚。

常用環(huán)保型阻燃劑

　　一、環(huán)保型溴系阻燃劑

      1、十溴二苯乙烷8010

      8010不屬于多溴二苯醚，在燃燒中不可能產生pbdd或pbdf；8010的相對分子量為971；溴含量82%，和dbdpo含溴量相當（83%），因此阻燃性能基本一致；初熔點345℃，熱穩(wěn)定性較dbdpo（305℃）高；它的耐光性以及不易滲析的特點都優(yōu)于dbdpo，可貴的是其阻燃的塑料可以回收使用，這是許多溴系阻燃劑所不具備的特點。8010工業(yè)品為平均粒度3μm、自由流動、微顆?；陌咨Y晶粉末，在塑料改性中容易分散，塑料制品顏色自由。而且工業(yè)化成本和dbdpo相當，是dbdpo理想的替代品。

　　作為添加型溴系阻燃劑，8010在使用過程也需要和銻化物配合使用，配合比例和dbdpo/銻化物比例相同；和dbdpo相比，8010更適用于高溫高粘特性的工程塑料。

     2、溴化環(huán)氧樹脂

　　阻燃劑用溴化環(huán)氧樹脂又稱為四溴雙酚a環(huán)氧樹脂齊聚物，溴含量可達50%，分子量在1000~45000之間，分為ep型和ec型；ep型和ec型相比，前者的耐光性較好，但溴含量較低，而后者阻燃的abs和hips具有較好的抗沖強度。商業(yè)品溴化環(huán)氧樹脂是乳黃色半透名晶片和白色粉末的混合物，國產溴化環(huán)氧樹脂有刺激性氣味，而以色列死海溴產品則無氣味。溴化環(huán)氧樹脂具有令人滿意的熔體流速和較高的阻燃效率，優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，且能賦予阻燃基材良好的機械性能，產品不起霜。

　　低相分子量溴化環(huán)氧樹脂適用于阻燃abs和hips，高相分子量者適合于阻燃abs/pc合金和pc，pet，pbt等工程塑料。它在使用過程需要和銻化物配合使用。

     3、溴化聚苯乙烯

　　溴化聚苯乙烯的發(fā)展與溴化環(huán)氧樹脂相類似，也是近年發(fā)展較快的一個阻燃劑品種。溴化聚苯乙烯為白色或淡黃色粉末或顆粒，溴含量在60%左右。熱分解溫度大于310℃，具有分子量大，熱穩(wěn)定性好，在高聚物中分散性和混容性好，易于加工，不起霜等優(yōu)點。

　　溴化聚苯乙烯依據(jù)其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯，從命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通過對聚苯乙烯進行溴化來完成的；聚溴化苯乙烯是通過將苯乙烯首先進行烯鍵保護，然后進行溴化，再將烯鍵恢復，合成溴化苯乙烯，再次進行聚合完成的。從合成過程是否使用溶劑，又可以分為溶劑法和非溶劑法。由于溶劑法耗溴量少，所以人們通常采用溶劑法進行合成。

　　溴化聚苯乙烯主要應用在pa、pbt、pet等熱塑性樹脂中，使用過程需要和銻化物配合使用。阻燃聚酯時，添加量在13%（增強）～17%(非增強)就可以賦于材料ul94v-o級（0.8mm），阻燃聚酰胺時，加量在21%就可以賦于材料ul94v-o級(0.8mm)。

　　二、磷系阻燃劑

      1、紅磷母粒

　　在非鹵阻燃劑中，紅磷是一種較好的阻燃劑，具有添加量少、用途廣泛等優(yōu)點。普通紅磷易吸潮，與高分子材料相容性差，特別容易引起自燃，不能實際使用。微膠囊化紅磷阻燃劑，降低了紅磷的活性，解決了相容性，紅磷含量在85%左右，但自燃問題并沒有得到有效的解決，粉塵污染嚴重。

　　紅磷母粒是紅磷與氫氧化鋁、膨脹性石墨等無機阻燃劑復配使用、以基體樹脂為載體的暗紅色粒子，安全問題得到了解決。它低煙、阻燃效率高；無粉塵污染，加工性能優(yōu)異；低密度、熱穩(wěn)定性好、制品物理性能下降少；加工過程中不起霜、不遷移、不腐蝕模具。特別是制品具有高耐漏電痕跡指數(shù)（cti），在電子電器應用上優(yōu)勢明顯。.

　　紅磷母粒的主要缺點是色調問題，除了暗紅和黑色外，無法賦予制品更多的顏色選擇。

　　紅磷母粒用于通用塑料、橡膠、聚乙烯、聚丙烯等缺少氧元素的材料的阻燃，與氫氧化鎂、氫氧化鋁復配使用；用于pet、pc、pbt、pa等富含氧元素的材料的阻燃，可單獨使用；在加工過程中，為了達到紅磷的分散性，可復配一定量的分散劑。

      2、間苯二酚雙（二苯磷酸酯） reofos rdp

　　間苯二酚雙（二苯磷酸酯）是高分子量有機膦系阻燃劑，表觀為清澈液體；它磷含量高，磷含量為10.8%。具有高阻燃性，低添加量，對成品物性影響小的特點。它具有阻燃和增塑雙重功能，可使阻燃劑完全實現(xiàn)無鹵化、改善塑料成型中的流動加工性能和降低燒蝕，改善熱老化性能，提高熱變形溫度，并可抑制燃燒后的殘余物。

　　使用時，間苯二酚雙（二苯磷酸酯）一般單獨使用，不需要和其它阻燃劑配合，主要用于一些高功能的苯乙烯系共聚物，如ppo/hips和pc/abs等。阻燃ppo/hips時，用量在11%左右，氧指數(shù)達到37%，ul94級別（1.6mm）達到v-o及級。阻燃pc/abs合金時，和pc/abs兩者的比例有關，用量一般在6％～10％之間。氧指數(shù)達到29%，ul94級別（1.6mm）達到v-o及級。